Products

De N7/O6 ekwatoriale binende ynteraksjes fan it antitumor aktive kompleks Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) mei it DNA-fragmint d(GpG) binne unambiguous bepaald troch NMR-spektroskopie.Foarige röntgenkristallografyske bepalingen fan 'e kop-oan-kop (HH) en kop-oan-sturt (HT) addukten fan dirhodiumtetraacetate mei 9-ethylguanine (9-EtGH) iepenbiere ungewoane brêge N7 / O6 guanine-nukleobasen dy't de Rh oerspant -Rh bond.It ûntbrekken fan N7-protonaasje by lege pH en de opmerklike ferheging fan 'e acidity fan N1-H (pK(a) sawat 5.7 yn fergeliking mei 8.5 foar N7 allinich bûn platina-addukten), suggerearre troch de pH-ôfhinklikheidstitraasjes fan 'e purine H8 (1) )H NMR-resonânsjes foar Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) en Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)], binne yn oerienstimming mei bidentate N7/O6-binding fan de guanine-nukleobasen.De pK(a)-wearden rûsd foar N1-H (de)protonaasje, út 'e pH-ôfhinklikensstúdzjes fan' e C6 en C2 (13)C NMR-resonânsjes foar de Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) isomers, oerienkomme mei t slang ôflaat fan de H8 (1) H NMR resonânsje titrations.Fergeliking fan de (13)C NMR-resonânsjes fan C6 en C2 foar de dirhodiumaddukten Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) en Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) )] mei de oerienkommende resonânsjes fan 'e unbound liganden [by pH 7.0 foar 9-EtGH en pH 8.0 foar d (GpG)], toant substansjele downfield ferskowings fan Deltadelta likernôch 11.0 en 6.0 ppm foar respektivelik C6 en C2;de lêste ferskowings wjerspegelje it effekt fan O6 bining oan de dirhodium sintra en de dêropfolgjende fersterking fan de acidity fan N1-H.Yntinsive H8/H8 ROE-krúspeaks yn it 2D ROESY NMR-spektrum fan Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] jouwe kop-oan-kop-arranzjemint fan de guaninebasen oan.It Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)]-addukt fertoant twa grutte rjochterhânkonformers, HH1 R en HH2 R, wêrby't HH1 R trije kear mear oerfloedich is as de ûngewoane HH2 R. Folsleine karakterisearring fan beide addukten iepenbiere repuckering fan 'e 5'-G sûkerringen nei C3'-endo (N-type), behâld fan C2'-endo (S-type) konformaasje foar de 3'-G sûkerringen, en anty-oriïntaasje mei respekt foar de glycosylbindingen.De strukturele skaaimerken krigen foar Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] troch middel fan NMR-spektroskopie binne tige ferlykber mei dy foar cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] en befêstigje molekulêre modellewurkstúdzjes.